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含鉻廢水處理技術(shù)
點(diǎn)擊次數:4009 更新時(shí)間:2010-12-20

電鍍含鉻廢水的鉻的存在形式有Cr6+和Cr3+兩種,其中以Cr6+的毒性大。含鉻廢水的處理方法較多,常用的有化學(xué)法、電解法、離子交換法等。

1、化學(xué)法

電鍍廢水中的六價(jià)鉻主要以CrO42-和Cr2O72--兩種形式存在,在酸性條件下,六價(jià)鉻主要以Cr2O72形式存在,堿性條件下則以CrO42-形式存在。六價(jià)鉻的還原在酸性條件下反應較快,一般要求pH<4,通??刂苝H2.5~3。常用的還原劑有:焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、連二亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、硫酸亞鐵、二氧化硫、水合肼、鐵屑鐵粉等。還原后Cr3+以Cr(OH)3沉淀的佳pH為7~9,所以鉻還原以后的廢水應進(jìn)行中和。

(1)亞硫酸鹽還原法

目前電鍍廠(chǎng)含鉻廢水化學(xué)還原處理常用亞硫酸氫鈉或亞硫酸鈉作為還原劑,有時(shí)也用焦磷酸鈉,六價(jià)鉻與還原劑亞硫酸氫鈉發(fā)生反應:

4H2CrO4+6NaHSO3+3H2SO4=2Cr2(SO4)3+3Na2SO4+10H2O

2H2CrO4+3Na2SO3+3H2SO4= Cr2(SO4)3+3Na2SO4+5H2O

還原后用NaOH中和至pH=7~8,使Cr3+生成Cr(OH)3沉淀。

采用亞硫酸鹽還原法的工藝參數控制如下:

①  廢水中六價(jià)鉻濃度一般控制在100~1000mg/L;

②  廢水pH為2.5~3

③  還原劑的理論用量為(重量比):亞硫酸氫鈉∶六價(jià)鉻=4∶1

焦亞硫酸鈉∶六價(jià)鉻=3∶1

亞硫酸鈉∶六價(jià)鉻=4∶1

投料比不應過(guò)大,否則既浪費藥劑,也可能生成[Cr2(OH)2SO3]2-而沉淀不下來(lái);

④  還原反應時(shí)間約為30min;

⑤  氫氧化鉻沉淀pH控制在7~8,沉淀劑可用石灰、碳酸鈉或氫氧化鈉,可根據實(shí)際情況選用。

(2)硫酸亞鐵還原法

硫酸亞鐵還原法處理含鉻廢水是一種成熟的較老的處理方法。由于藥劑來(lái)源容易,若使用鋼鐵酸洗廢液的硫酸亞鐵時(shí),成本較低,除鉻效果也很好。硫酸亞鐵中主要是亞鐵離子起還原作用,在酸性條件下(pH=2~3),其還原反應為:

H2Cr2O7+6FeSO4+6H2SO4=Cr2(SO4)3+3Fe 2(SO4)3+7H2O

用硫酸亞鐵還原六價(jià)鉻,終廢水中同時(shí)含有Cr3+和Fe3+,所以中和沉淀時(shí)Cr3+和Fe3+一起沉淀,所得到的污泥是鉻與鐵氫氧化物的混合污泥,產(chǎn)生的污泥量大,且沒(méi)有回收價(jià)值,這是本法的大缺點(diǎn)。其主要工藝參數為:

①  廢水的六價(jià)鉻濃度為50~100mg/L;

②  還原時(shí)廢水的pH=1~3;

③  還原劑用量一般控制在Cr6+∶ FeSO4·7H2O=1∶25~30

④  反應時(shí)間不小于30min

⑤  中和沉淀的pH控制在7~9

(3)鐵氧體法

鐵氧體法實(shí)質(zhì)上是硫酸亞鐵法的演變與發(fā)展,其特點(diǎn)是投加亞鐵鹽還原六價(jià)鉻,調節pH沉淀后,需要加熱至60~80℃,并較長(cháng)時(shí)間的曝氣充氧。形成的鉻鐵氧體沉淀屬尖晶石結構,Cr3+占據部分Fe3+位置,其他二價(jià)金屬陽(yáng)離子占據了部分Fe2+的位置,即進(jìn)入鐵氧體的晶格中。進(jìn)入晶格的三價(jià)鉻離子極為穩定,在自然條件或酸性和堿性條件都不為水所浸出,因而不會(huì )造成二次污染,從而便于污泥的處置。鐵氧體法的工藝條件為:

①  硫酸亞鐵投加量FeSO4·7H2O∶CrO3=16∶1;

②  加NaOH沉淀pH=8~9;

③  加熱溫度控制在60~80℃之內,不宜超過(guò)80℃;

④  壓縮空氣曝氣,既充氧又攪拌。

(4)化學(xué)還原氣浮分離法

氣浮法處理含鉻廢水實(shí)際是化學(xué)還原法在固液分離方法上的發(fā)展,硫酸亞鐵還原氣浮法主要是利用Fe(OH)3凝膠體的強吸附能力,吸附廢水中包括Cr(OH)3在內的其它氫氧化物沉淀,形成共絮體,這種共絮體能有效地被氣泡拈著(zhù)并浮上去除。氣浮法固液分離技術(shù)適應性強,可處理鍍鉻廢水,也可處理含鉻鈍化廢水以及混合廢水,處理量大。不僅可去除重金屬氫氧化物,也可以同時(shí)去除其他懸浮物、乳化油、表面活性劑等,加上整個(gè)過(guò)程可以連續處理,管理較為方便,可以操作自動(dòng)化。有含鉻廢水需要處理的單位,也可以到污水寶項目服務(wù)平臺咨詢(xún)具備類(lèi)似污水處理經(jīng)驗的企業(yè)。

(5)水合肼還原法

水合肼N2H4·H2O在中性或微堿性條件下,能迅速地還原六價(jià)鉻并生成氫氧化鉻沉淀。

4CrO3+3N2H4=4Cr(OH)3+3N2

這種方法可以處理鍍鉻生產(chǎn)線(xiàn)第二回收槽帶出的含鉻廢水,也可以處理鉻酸鹽鈍化工藝中所產(chǎn)生的含鉻漂洗水。水合肼還原法產(chǎn)生的污泥量少,含鉻量高,便于回收利用。特別在中性或微堿性條件處理含鉻廢水,不會(huì )引入中性鹽,顯然改善了排放廢水的水質(zhì)。水合肼方法處理含鉻鈍化廢水時(shí),Zn、Cd、Fe、Ni等重金屬也可同時(shí)去除。

2、電解法

電解還原處理含鉻廢水是利用鐵板作陽(yáng)極,在電解過(guò)程中鐵溶解生成亞鐵離子,在酸性條件下,亞鐵離子將六價(jià)鉻離子還原成三價(jià)鉻離子。同時(shí)由于陰極上析出氫氣,使廢水pH逐漸上升,后呈中性,此時(shí)Cr3+、Fe3+都以氫氧化物沉淀析出,達到廢水凈化的目的。

電解還原處理含鉻廢水的工藝參數:

①  含鉻廢水Cr6+濃度為50~200mg/L;

②  廢水pH≤6.5,一般含鉻25~150mg/L之間的廢水,pH值為3.5~6.5,故不需調節pH值;

③  溫度影響不大,一般處理后水溫約上升1~2℃。

電解還原法具有體積小、占地少、耗電低、管理方便、效果好等特點(diǎn)。缺點(diǎn)是鐵板耗量較多,污泥中混有大量的氫氧化鐵,利用價(jià)值低,需妥善處理。

3、離子交換法

離子交換法是利用一種高分子合成樹(shù)脂進(jìn)行離子交換的方法。應用離子交換法處理含鉻廢水是使用離子交換樹(shù)脂對廢水中六價(jià)鉻進(jìn)行選擇性吸附,使六價(jià)鉻與水分離,然后再用試劑將六價(jià)鉻洗脫下來(lái),進(jìn)行必要的凈化,富集濃縮后回收利用。用這種方法可以回收六價(jià)鉻、回用部分水。但由于鈍化含鉻廢水、地面沖洗含鉻廢水等,除了含六價(jià)鉻外,還含大量的其他重金屬陽(yáng)離子以及多種酸根陰離子。組分比鍍鉻漂洗水復雜得多。因而離子交換法處理鍍鉻廢水比較容易,而處理其他含鉻廢水比較困難,雖然該方法在技術(shù)上有之處,在資源回收和閉路循環(huán)方面發(fā)揮了主導作用,但其投資費用大、操作管理復雜,一般的中小型企業(yè)難于適應。

除以上3種處理方法是目前國內常用的電鍍含鉻廢水處理技術(shù)。早期還有鋇鹽法、活性炭法等,鋇鹽法基本上已停止使用,近年來(lái)還有生物法等新興的生物技術(shù)處理含鉻廢水。


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